Sejak membela Bari dan AS Roma, tipikal pemain yang satu ini dikenal publik sebagai pesepakbola berulah. Disebut-sebut hanya satu pelatih yang bisa menjinakkan Casano yakni Fabio Capello. 

Saat Capelo mengarsiteki Real Madrid, Cassano pun diajak bergabung untuk mengisi era Los Galaticos jilid II pada Januari 2006. Mantan penyerang Timnas Italia itu diboyong Real Madrid dari AS Roma dengan banderol transfer sebesar 5 juta euro (sekitar Rp 73,9 miliar).

Namun sayang, Cassano hanya menjadi 'pemanis' di bangku cadangan. Cassano hanya mampu mencetak tiga gol dalam 29 penampilan selama dua musim berseragam putih-putih.